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氯化钙熔盐电解方法之接触阴极法电解

时间:2018-08-09   作者:www.wfclhg.com
 氯化钙经熔盐电解产出金属钙的进程,是工业上出产钙的首要办法,包含氯化钙制取和氯化钙熔盐电解两大环节。氯化钙熔盐电解较早选用触摸阴极法电解,后来改进用液体阴极法电解。
 
 
        触摸阴极法电解
 
 
        这是拉特瑙(W.Rathenau)于1904年首要选用的办法。电解质为由CaCl2和CaF2组成的混合物。电解槽内衬炭素或石墨并兼作阳极,阴极用钢棒。电解时阴极上分出钙,阳极上分出氯气。钙的密度低于熔融氯化钙,而漂浮在电解质的外表,与钢制阴极触摸时冷凝在阴极上。阴极仅能与熔体外表触摸而不能置于电解质内,以便能人为地在钙棒外表浇注一层冷电解质,把钙和空气离隔,避免钙的氧化焚烧。跟着电解的进行,阴极不断相应提高,钙在阴极底部构成一个胡萝卜形的棒状物。电解开端,阴极下面的电解质欢腾,发生钙珠,钙珠一触摸到阴极冷外表就被冷凝,并粘在阳极上面。跟着阴极的提高,阴极下面从头生成新的钙珠。这样,阴极钢棒只是在电解的*初起阴极效果,以后则是用钙棒自身作为阴极。钙棒长度可长到500mm。
 
 
        触摸阴极法电解出产钙要求质料CaCl2 含水重量少,因为水分首要被电解,在阴极上分出氢气,下降电流效率;在阳极上分出的氧气会损坏阳极,发生的碳粒进入电解质中生成碳化钙,给电解作业形成困难。电解质中的杂质也会使电解作业恶化,当电解质的CaO含量超越0.25%时,电解槽内便发生电解渣,严峻时电解进程便无法进行。
 
 
        氯化钙电解温度控制在1053~1083K。电解温度过高,金属钙会漂浮起来,一部分焚烧,一部分溶解于CaCl2中生成CaCl,导致电流效率下降,并使电解突变粘,电导率下降,呈现这种状况时就有必要替换电解质。此外,电解温度高还会引起阴极钙棒局部过热,过热的钙会与空气中的氮效果生成氮化钙。电解温度过低,金属钙与电解质胶结在一起成为海绵状金属滴分出。可通过升降阴极棒来调整电解温度。为使电解正常进行,有必要选用高的阴极电流密度(40~60A/cm2 )和高的槽电压(20~30V),这就是触摸阴极法电解出产钙产值低和电耗高的原因。
 
 
        触摸阴极法电解的电解槽直径为400mm、高350mm、电流强度1000~1200A、槽电压25V,电解槽槽壳由钢板制成,内部侧壁用8块炭块、槽底用整块炭块砌成内衬,砌缝用热炭糊填充,槽壳与炭块之间填充保温材料。电解槽上面的吊挂装置上固定有直径60mm的阴极钢棒,阴极可通过手轮上下移动,也可在整个电解槽宽度上作辐射方向平移。电解槽在发动前有必要进行枯燥,然后注入熔融氯化钙。将阴极降到电解槽内并与电解质严密触摸,通入600A电流。在电解槽内温度到达1073K,电流强度至1000A、槽电压为25A 时开端电解。电懈进程中,电流强度由1000A提高到1200A,并需定时往电解槽内参加块状无水氯化钙。电解结束时取下阴极上的钙棒,然后将阴极从头安好,持续电解。产出的阴极钙棒纯度为97%~98%,含有铁、锰、铝、硅等杂质及少数电解质,需经真空蒸馏提纯处理。触摸阴极法出产钙因为存在质料消耗大、产值低、金属钙在电解质中的溶解度高、电流效率低(*高40%~50%),所需劳动力多和本钱高级问题,逐步被液体阴极法电解所替代。
 
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